锌是非常活泼的金属，锌的表面与周围的潮湿空气接触时，会首先与潮湿水汽发生化学反应，生成一层多空的、胶粘状的腐蚀物。随后，氢氧化锌会进一步与大气中二氧化碳反应，生成一层薄的、致密的、有一定粘附性的碱式碳酸锌腐蚀物，可以阻止镀层进一步腐蚀。

当镀锌件紧密的堆积并置于潮湿的空气中时，由于镀件间的表面没有自由流动的空气，镀层的局部将不能发生形成上述腐蚀物保护膜的化学反应，而是发生电化学腐蚀，形成白锈。白锈的形成机理，实际上就是“氧浓差腐蚀电池”原理。

形成白锈时所需的水分来源多种多样。例如，镀件水冷后没有完全干燥，会造成在堆放或包装的时候镀件上留有水分；直接暴露在雨水或海水中，或由于大气温度变化造成冷凝水，会导致镀件表面留有水分；紧密堆放的镀件由于空气流通不好而干燥缓慢，由于相互接触的表面间的毛细凝聚作用，也会导致镀件表面有水分。

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